Mira, uno solo configura un correo desde donde se envían los documentos.
Pero cada usuario le asignas un correo propio, entonces:
Configuraste
[email protected] para enviar las facturas.
Para tu usuario le pusiste:
[email protected]
Para el vendedor x
[email protected]
Entonces cuando envías un correo, el que lo envía siempre será
[email protected] y dice responder a:
[email protected] si fue tu usuario el que envió el documento o responder a:
[email protected] si fue el vendedor x el que lo envió. Espero haberte aclarado la duda.